電鍍廢水作為廢水處理的一個(gè)難點(diǎn)，是環(huán)保部門一直格外關(guān)注的廢水處理之一。電鍍廢水處理時(shí)經(jīng)常出現(xiàn)磷超標(biāo)的問題，這時(shí)就需要對(duì)此類的電鍍廢水進(jìn)行“望聞問切”，根據(jù)電鍍廢水中的磷的種類和特性，給出切實(shí)有效的處理方案，才能最終實(shí)現(xiàn)電鍍廢水的零排放標(biāo)準(zhǔn)。安峰環(huán)保在電鍍廢水處理時(shí)，總結(jié)了磷的種類，并根據(jù)磷的化學(xué)性質(zhì)，進(jìn)行統(tǒng)一的整理。

　　按照磷的化合價(jià)態(tài)來區(qū)分，包括+1價(jià)，+3價(jià)，+5價(jià)，以及不定價(jià)態(tài)。其中+1價(jià)和+3價(jià)分別為次磷和亞磷，次磷很容易轉(zhuǎn)化為亞磷，兩者統(tǒng)稱為次亞磷酸鹽。

　　+5價(jià)態(tài)是正磷，以磷酸鹽為主，但是同時(shí)又衍生出幾種形態(tài)，最常見的是偏磷和焦磷，在偏磷和焦磷中，磷的化合態(tài)也是+5價(jià)，但是分子結(jié)構(gòu)與磷酸鹽又有所不同。不定價(jià)態(tài)以有機(jī)磷為主，主要是含碳-磷鍵的化合物或含有機(jī)基團(tuán)的磷酸衍生物，磷的化合價(jià)態(tài)不能確定。

　　由此可見，磷有很多種類，在處理電鍍廢水前，需要弄清楚電鍍廢水中磷的化合價(jià)和衍生結(jié)構(gòu)，然后再制定相應(yīng)的解決方案。

　　首先，是正磷酸鹽，在電鍍工藝中主要以陽極氧化和磷化為主。其中磷的化合價(jià)為+5價(jià)。現(xiàn)在市場(chǎng)上大部分的除磷劑都是處理正磷的，以紅色液體或者黃色固體為主，主要成分是各種結(jié)構(gòu)的鈣鹽、鐵鹽或鋁鹽。其原理是在合適的pH條件下，鈣、鋁、鐵離子等能夠與磷酸根離子形成磷酸鈣、磷酸鐵以及磷酸鋁沉淀，從而把磷去除達(dá)標(biāo)。

　　對(duì)于焦磷酸鹽和偏磷酸鹽，在電鍍焦磷酸銅工藝中會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的廢水，這類廢水直接加除磷劑是無法去除總磷的，依據(jù)其化學(xué)性質(zhì)，焦磷酸鹽和偏磷酸鹽在酸性條件下會(huì)自動(dòng)水解成正磷酸鹽，因此我們首先調(diào)酸進(jìn)行水解，然后再通過加入相應(yīng)的正磷酸鹽除磷劑沉淀即可去除總磷。

　　其次，是次亞磷酸鹽，電鍍工藝中主要以化學(xué)鍍鎳為主，在塑料電鍍銅鎳鉻，五金酸性化學(xué)鍍鎳以及線路板化學(xué)鍍鎳金中較為常見。化學(xué)鍍鎳是使用次磷酸鈉作為還原劑，將鎳離子還原成金屬鎳而沉積在各種材料表面形成致密鍍層的鍍種。

　　次亞磷酸鹽通過加入鈣鹽、鐵鹽或鋁鹽等傳統(tǒng)除磷劑是無法沉淀的，市場(chǎng)上有通過芬頓氧化或者漂白水氧化法把次亞磷轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽，再通過鈣鹽沉淀去除的方法，然而在實(shí)際的氧化過程中，芬頓氧化的效率只能夠達(dá)到60%左右，而且需要很長的氧化時(shí)間以及較大的加藥量，甚至需要加熱到60℃以上，操作麻煩，運(yùn)行成本高，污泥產(chǎn)生量大，仍然無法有效去除次亞磷。企業(yè)病急亂投醫(yī)，經(jīng)常往這里投錯(cuò)了方向。

　　針對(duì)次亞磷酸鹽，業(yè)內(nèi)已有環(huán)保公司針對(duì)性地開發(fā)了除磷藥劑，能夠通過均相共沉淀技術(shù)，與水中的次亞磷酸鹽結(jié)合生成不溶性沉淀，無需轉(zhuǎn)化為正磷，把總磷處理至0.5mg/L以下，目前廣泛應(yīng)用在塑料電鍍以及五金化學(xué)鍍廢水處理中。

　　最后，是有機(jī)磷酸鹽，其在電鍍工藝中多存在于前處理的添加劑中，如除油粉中的四烷基醇酰胺磷酸酯，無氰電鍍的絡(luò)合劑HEDP等。

　　有機(jī)磷酸鹽的處理比較繁瑣，有三種思路進(jìn)行去除。

　　第一，是通過生化的方法將有機(jī)磷分解為正磷，而后通過除磷劑沉淀去除，但是在實(shí)際處理中由于電鍍廢水可生化性比較差，有機(jī)磷轉(zhuǎn)化為正磷的效率較低，因此效果欠佳;

　　第二，是通過高級(jí)氧化技術(shù)將有機(jī)磷分解為無機(jī)磷，而后通過沉淀去除，此種方法應(yīng)用較多，常見的高級(jí)氧化技術(shù)如芬頓氧化技術(shù)、臭氧氧化技術(shù)等。

　　第三，也是最省事的方式就是更換電鍍的前處理藥水，使用不含磷的添加劑，目前國內(nèi)很多電鍍工業(yè)園區(qū)都禁止使用含有機(jī)磷的除油粉，以避免對(duì)廢水處理帶來難度。

　　每一種磷的來源、價(jià)態(tài)以及相應(yīng)的處理方法如下表所示，因此解決電鍍廢水磷超標(biāo)，需要對(duì)癥下藥，弄清楚磷的形態(tài)，才能不花冤枉錢，實(shí)現(xiàn)藥到病除。

　　想知道您的電鍍廠或園區(qū)廢水中的磷到底是哪一種成分嗎?

　　我們往下看，有方法提供給您！

　　江蘇園區(qū)某電鍍集中區(qū)，現(xiàn)場(chǎng)情況：

　　總排口總磷檢測(cè)值為10mg/L左右，排放標(biāo)準(zhǔn)為0.5mg/L，總磷嚴(yán)重超標(biāo)?，F(xiàn)有處理流程是，各類廢水經(jīng)預(yù)處理沉淀后與綜合廢水混合，再經(jīng)過兩次物化沉淀進(jìn)入生化處理環(huán)節(jié)，之后，生化出水直接排放。

　　存在問題：

　　排口總磷檢測(cè)到超標(biāo)之后，園區(qū)采取的方法是購買各種正磷酸鹽去除劑投加在綜合池二次沉淀，結(jié)果不但不能降低綜合池出水總磷，甚至對(duì)后面的生化環(huán)節(jié)產(chǎn)生了影響，導(dǎo)致微生物活性降低，使得總氮、COD的去除同時(shí)受到影響。

　　解決方案：

　　對(duì)車間廢水源頭進(jìn)行排查，發(fā)現(xiàn)園區(qū)有三個(gè)地方產(chǎn)生含磷廢水：

　　一個(gè)屬于化學(xué)鍍鎳廢水，

　　一個(gè)屬于陽極氧化廢水，

　　最后一個(gè)則是除油粉。

　　經(jīng)過檢測(cè)總排放口總磷和正磷各自的濃度，發(fā)現(xiàn)濃度為10mg/L的總磷中幾乎不存在正磷。

　　則可以判定大部分總磷由有機(jī)磷和次亞磷組成，因此園區(qū)當(dāng)前的處理方法并不對(duì)癥。

　　目前園區(qū)要求車間暫停使用含磷除油粉，再配合為其量身定制的解決方案，一方面通過除磷劑、對(duì)次亞磷與有機(jī)磷進(jìn)行化學(xué)法沉淀預(yù)處理，另一方面設(shè)計(jì)化學(xué)鍍廢水除磷設(shè)備對(duì)現(xiàn)場(chǎng)除磷過程實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化控制，解放人力成本。

　處理成效：

　　當(dāng)前園區(qū)總磷已穩(wěn)定處理至0.5mg/L以下，達(dá)到了電鍍廢水表三排放標(biāo)準(zhǔn)。

　　電鍍廢水除磷是廢水處理工藝的重要環(huán)保，安峰環(huán)保在電鍍廢水除磷中的項(xiàng)目進(jìn)行案例分析。磷超標(biāo)不能單純的使用含磷除油粉，要配合自身的廢水含磷情況，定制統(tǒng)一的解決方案。電鍍廢水除磷需要進(jìn)行化學(xué)沉淀法進(jìn)行磷有預(yù)處理，然后再設(shè)計(jì)電鍍廢水除磷設(shè)備，進(jìn)行系統(tǒng)的除磷工藝。